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基質效應(matrix effect)

時間:2024-06-16   訪問量:461

化(hua)學(xue)分析(xi)中(zhong),基質(zhi)指的是樣品中(zhong)被(bei)分析(xi)物以外的組分。基質(zhi)常常對分析(xi)物的分析(xi)過程有顯著的干擾(rao),并(bing)影(ying)響分析(xi)結果的準確(que)性。例如,溶液的離子強度會對分析(xi)物活(huo)度系數有影(ying)響,這些影(ying)響和干擾(rao)被(bei)稱為(wei)基質(zhi)效應(matrix effect)。


一、什么是基質效應

基(ji)質(zhi)是(shi)指的(de)(de)是(shi)樣品中被分析物以外的(de)(de)組分。基(ji)質(zhi)常常對分析物的(de)(de)分析過(guo)程(cheng)有顯著(zhu)的(de)(de)干擾,并(bing)影響分析結果的(de)(de)準確性(xing)。


目(mu)前最常(chang)用的去除基(ji)質(zhi)效(xiao)應的方法(fa)是,通過已(yi)知(zhi)分析(xi)物濃度的標準樣(yang)品,同(tong)時盡可(ke)能保持樣(yang)品中基(ji)質(zhi)不變,建立一個(ge)校正曲線(calibration curve)。固體樣品同樣有很強的基質效應,對其校(xiao)正也(ye)尤(you)為重要。


對于復(fu)雜的(de)(de)或者(zhe)未知組分基質的(de)(de)影(ying)響,可以采用標準添加法(standard addition method)。在這一方法中,需要測量和(he)記(ji)錄樣品的(de)(de)響應值。進一步(bu)加入少量的(de)(de)標準溶液,再(zai)次記錄樣(yang)品的(de)(de)響應(ying)值。理想地說來,標(biao)準添加(jia)應(ying)該增加(jia)分析物的(de)(de)濃度1.5到(dao)3倍(bei),同(tong)時幾(ji)次添加(jia)的(de)(de)溶液也(ye)應(ying)該保持(chi)一致。使用的(de)(de)標(biao)準樣(yang)品的(de)(de)體(ti)積(ji)應(ying)該盡可(ke)能小,盡量降低過程中對基質(zhi)的(de)(de)影響。



二、評價方法

較簡單的采用相對響應值法

A:在純(chun)溶劑中農藥的響(xiang)應(ying)值 B:樣品基質中添加的相同含量農藥響(xiang)應(ying)值

基質(zhi)效(xiao)應Matrix Effect (%)=B/A×100


比較復雜的標準曲線測定法

配制3組(zu)(zu)(zu)(zu)標(biao)(biao)(biao)準曲(qu)線(xian)。第1組(zu)(zu)(zu)(zu)用有機溶劑配制成含系列濃(nong)度待測組(zu)(zu)(zu)(zu)分(fen)和內(nei)(nei)標(biao)(biao)(biao)的(de)(de)標(biao)(biao)(biao)準曲(qu)線(xian),可以做(zuo)5個(ge)重復。第2組(zu)(zu)(zu)(zu)標(biao)(biao)(biao)準曲(qu)線(xian)是將5種不同(tong)(tong)來源或不同(tong)(tong)品(pin)(pin)種的(de)(de)的(de)(de)空白(bai)樣(yang)品(pin)(pin)經提(ti)(ti)取后加(jia)入與(yu)第1組(zu)(zu)(zu)(zu)相(xiang)同(tong)(tong)系列濃(nong)度的(de)(de)待測組(zu)(zu)(zu)(zu)分(fen)和內(nei)(nei)標(biao)(biao)(biao)后制得。第3組(zu)(zu)(zu)(zu)標(biao)(biao)(biao)準曲(qu)線(xian)采用與(yu)第2組(zu)(zu)(zu)(zu)相(xiang)同(tong)(tong)的(de)(de)空白(bai)樣(yang)品(pin)(pin)在提(ti)(ti)取前加(jia)入與(yu)第1組(zu)(zu)(zu)(zu)相(xiang)同(tong)(tong)系列濃(nong)度的(de)(de)待測組(zu)(zu)(zu)(zu)分(fen)和內(nei)(nei)標(biao)(biao)(biao)后再經提(ti)(ti)取后制得。


通過(guo)比(bi)(bi)較3組(zu)標準曲線待(dai)測(ce)組(zu)分(fen)的(de)(de)(de)絕(jue)對響(xiang)應(ying)(ying)值(zhi)、待(dai)測(ce)組(zu)分(fen)與內(nei)標的(de)(de)(de)響(xiang)應(ying)(ying)值(zhi)比(bi)(bi)值(zhi)和標準曲線的(de)(de)(de)斜率,可以確定(ding)基質效應(ying)(ying)對定(ding)量(liang)的(de)(de)(de)影(ying)響(xiang)。第1組(zu)測(ce)定(ding)結(jie)果(guo)可評價整個系(xi)統的(de)(de)(de)重復性。第2組(zu)測(ce)定(ding)結(jie)果(guo)同第1組(zu)測(ce)定(ding)結(jie)果(guo)相(xiang)比(bi)(bi),若待(dai)測(ce)組(zu)分(fen)響(xiang)應(ying)(ying)值(zhi)的(de)(de)(de)相對標準偏差明顯(xian)增(zeng)加,表明存(cun)在基(ji)質(zhi)效應的(de)(de)影響。對第3組測定(ding)結果,若(ruo)待測組分響應值的(de)(de)相對標準偏差明顯(xian)增(zeng)加,表明存(cun)在基(ji)質(zhi)效應和提取回收率因樣品來(lai)源不同而產生的(de)(de)共同影響。


三、稀釋樣品時稀釋物不對為何有基質效應?

我(wo)們(men)在(zai)(zai)稀(xi)釋樣品(pin)時(shi)要考慮到基(ji)(ji)質(zhi)效應(ying)的影響,稀(xi)釋必須在(zai)(zai)適當的基(ji)(ji)質(zhi)中(zhong)進(jin)行(xing)(xing),對于(yu)大多數測(ce)定(ding)(ding)而(er)言,適當的基(ji)(ji)質(zhi)就(jiu)是零校準品(pin),如(ru)果分析(xi)物稀(xi)釋基(ji)(ji)質(zhi)效應(ying)中(zhong)所含成分濃度不(bu)正(zheng)確(que),稀(xi)釋回收率就(jiu)不(bu)能(neng)對它們(men)進(jin)行(xing)(xing)準確(que)的測(ce)定(ding)(ding),因為它們(men)稀(xi)釋后會與Bing agent形成新的平衡(heng)。


四、化學發光的測定如何避免基質效應的影響?


(1)免疫化學發光測定中的基(ji)(ji)質效應(ying)是(shi)(shi)一個現象的描述(shu),它是(shi)(shi)指干擾、抗原抗體反應(ying),而(er)與分析物本身無關的非特異(yi)性因素,同(tong)一基(ji)(ji)質狀態的基(ji)(ji)質效應(ying)隨方法(fa)及檢測條件而(er)異(yi)。


(2)基(ji)質(zhi)(zhi)(zhi)效(xiao)(xiao)(xiao)應(ying)(ying)是(shi)絕對的(de)(de),只要處理(li)過(guo)的(de)(de)樣品(pin)和測定樣品(pin)的(de)(de)基(ji)質(zhi)(zhi)(zhi)狀態不一(yi),一(yi)定有(you)基(ji)質(zhi)(zhi)(zhi)效(xiao)(xiao)(xiao)應(ying)(ying),基(ji)質(zhi)(zhi)(zhi)效(xiao)(xiao)(xiao)應(ying)(ying)又是(shi)相對的(de)(de),只要認(ren)可某一(yi)方(fang)法的(de)(de)基(ji)質(zhi)(zhi)(zhi)效(xiao)(xiao)(xiao)應(ying)(ying)可忽(hu)略不計,或者由基(ji)質(zhi)(zhi)(zhi)效(xiao)(xiao)(xiao)應(ying)(ying)對某方(fang)法引入的(de)(de)誤差(cha)在可接受的(de)(de)水(shui)平,那么衡量另一(yi)方(fang)法是(shi)否具有(you)基(ji)質(zhi)(zhi)(zhi)效(xiao)(xiao)(xiao)應(ying)(ying)時,應(ying)(ying)作方(fang)法學比較,若處理(li)過(guo)的(de)(de)樣品(pin)和測定樣品(pin)的(de)(de)結果分布不同,說(shuo)明基(ji)質(zhi)(zhi)(zhi)效(xiao)(xiao)(xiao)應(ying)(ying)明顯(xian),反之屬可接受,也(ye)就是(shi)可以認(ren)為無基(ji)質(zhi)(zhi)(zhi)效(xiao)(xiao)(xiao)應(ying)(ying)。


(3)嚴格講,不同批號試劑,它們產生的基質效應也(ye)不一致,所(suo)以(yi)廠家一般(ban)都是批次定標。


(4)度量有無基質(zhi)效應,或者了解不同方法(fa)間(jian)的可(ke)比性,最佳樣(yang)品是人新鮮標本。


(5)一定要(yao)懂得單一標準(zhun)液,校準(zhun)品,質控品和新鮮樣品間的區別,并正確使用。


(6)不應(ying)用質控品(pin)作為校(xiao)準品(pin)去校(xiao)準儀器,不僅是會(hui)有基質效應(ying)帶來的差異,而且校(xiao)準品(pin)和質控品(pin)定值(zhi)的水品(pin)也不一致。


(7)室內質控用的(de)質控品僅用于各(ge)檢(jian)(jian)驗(yan)科(ke)日常(chang)工作中的(de)重(zhong)復性和(he)精密度的(de)控制,由于各(ge)檢(jian)(jian)驗(yan)科(ke)的(de)檢(jian)(jian)驗(yan)方(fang)法和(he)廠商(shang)定值的(de)方(fang)法不(bu)一致,不(bu)可將(jiang)定值血清(qing)的(de)靶值來定值。


(8)衡量某一方(fang)法或試劑是(shi)否準確可(ke)靠,唯一可(ke)信(xin)的方(fang)法是(shi)使用人新鮮樣本進行比較,僅(jin)以質(zhi)控品測定(ding)值相似或等于定(ding)值,不(bu)足以說明方(fang)法的準確度。


(9)校(xiao)(xiao)準品(pin)是廠(chang)家指定(ding)用(yong)來(lai)校(xiao)(xiao)準某測(ce)(ce)定(ding)系統(儀器+試劑+方(fang)法)的(de),是考慮(lv)到它具有(you)基質(zhi)效應的(de)情(qing)況下,人為賦(fu)予校(xiao)(xiao)準品(pin)的(de)校(xiao)(xiao)準值,因此校(xiao)(xiao)準品(pin)必(bi)須專用(yong)于某一測(ce)(ce)定(ding)系統。檢(jian)驗科應盡量使用(yong)廠(chang)商指定(ding)的(de)試劑和校(xiao)(xiao)準品(pin)及質(zhi)控品(pin)。


(10)同一個校(xiao)準(zhun)(zhun)品用于不同儀器(qi)時,應(ying)該(gai)有不同的(de)校(xiao)準(zhun)(zhun)值,不能使(shi)用某(mou)一校(xiao)準(zhun)(zhun)品的(de)校(xiao)準(zhun)(zhun)值對各種(zhong)不同儀器(qi)作校(xiao)準(zhun)(zhun)。

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